Nació en el barrio Buena Vista de Humacao el 28 de febrero de 1930. Representó a las escuelas de Buena Vista y Ana Roqué en competencias juveniles en los eventos de 400, 800 y 1,500 metros lisos. En sus años de escuela superior dominó siempre los eventos de 800 y 1,500 mts. lisos.

Representó a Puerto Rico en los Juegos Centroamericanos y del Caribe en Guatemala en el 1950 y obtuvo un honroso cuarto lugar en el evento de los 1,500 mts. Ingresó a la Universidad de Puerto Rico en Río Piedras donde conoció a su mentor Eugenio Guerra. Dominó por espacio de cuatro años las competencias de 800mts, los 1,500 mts y campo traviesa de la Liga Atlética Intercolegial. En el 1952 fue el atleta más destacado de los Gallitos de la UPR en la LAI.

Ingresó al Servicio Militar Obligatorio donde participó en Alemania en las carreras de 800, 1,500 y 3,000 mts. Fue seleccionado para integrar el "All Army Track Team" en el año 1956. Tolentino tuvo una brillante carrera de 30 años en el sistema educativo.

Comenzó como maestro de educación física en el pueblo de Juncos. Pasó luego a ocupar el puesto de Ayudante Especial del Director de Educación Física de Caguas, trasladándose luego a ocupar el puesto de Ayudante del Director de Educación Física de San Juan. En el 1976 fue nombrado Coordinador de los Centros de Educación y Trabajo de Puerto Rico retirándose en 1985.

Jaime Tolentino organizó las primeras Olimpiadas Especiales celebradas en P. R. Luego del retiro del Departamento de Educación se mantuvo activo organizando los días de sus juegos en las escuelas del municipio de Caguas.